记者12月1日从中国科学技术大学获悉,该校精准智能化学重点实验室汪义丰教授、傅尧教授和张凤莲副教授联合研究团队发展了一类手性硼自由基催化的不对称环异构化反应。成果在线发表于国际著名学术期刊《科学》杂志。
一个物体不能与其镜像相重合的特性被称为手性,手性现象广泛存在,手性是自然界的基本属性。不对称催化是合成手性功能分子、认识手性世界的重要方式。开发结构和功能新颖的手性催化剂及其催化的不对称反应是不对称催化领域研究的重点。
利用自由基作为手性催化剂的不对称反应,有望为手性分子的合成提供全新的思路和策略,但是实现过程极具挑战性。
中国科大团队基于前期对有机硼自由基性能的深入研究,设计了一类结构新颖且易于修饰的手性氮杂卡宾-硼自由基催化剂,并发展出一类反应机制和催化循环全新的不对称环异构化反应。该类手性硼自由基前体制备简单、结构丰富、易于修饰,为反应的手性调控提供了基础。
此外,该研究团队通过量子化学计算、电子顺磁共振(EPR)光谱、氘代标记实验等多种手段,阐释了催化反应机理和立体选择性来源,实现了对催化过程的精准调控,为未来基于人工智能的催化剂精准设计奠定了理论基础。
该项工作不仅首次展现了硼自由基催化不对称合成的强大功能,而且也将启发和推动其它主族元素自由基催化剂及其不对称催化反应的发展,为手性分子的合成提供全新的设计思路和催化模式。(记者 陈婉婉)
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